Chimie de séparation et de coordination de Lanthanides

 pendant les 30 dernières années ou ainsi, nous étions impliqués dans la séparation de cette série d''éléments de transition. La séparation de ces éléments pose des défis considérables dus à la similitude marquée dans leur produit chimique et propriétés physiques et aussi en raison de leur flexibilité dans la formation des composés de coordination. Il a commencé par notre première tentative de séparer des complexes de lanthanide (Ln) par HPLC et extraction par solvants. Le travail plus tard a été prolongé à la séparation du mélange de lanthanide par la chromatographie d''ion, par lequel souligné ait été sur l''élaboration de la méthode de séparation par l''addition des éthers de couronne dans l''électrolyte mobile comme association d''ion pour faciliter la séparation. La séparation réussie des lanthanides par l''extraction par solvants et les méthodes chromatographiques d''ion a mené à notre participation profonde dans la conclusion des similitudes aussi bien que les différences des lanthanides dans leur comportement de coordination avec des polyéthers cycliques et acycliques. En combination avec les atomes de distributeur multiples des ligands, on a observé des similitudes et les dissimilitudes très intéressantes dans la formation des complexes sous leurs formes à semi-conducteurs et liquides. Dans le papier actuel, la discussion sera concentrée sur la formation des complexes avec le donateur de l''oxygène (18-crown-6, 18C6) des polyéthers acycliques (glycol de pentaethylene, EO5) et cycliques. L''observation sur le comportement de coordination des atomes de donoracceptor et de la contribution des contre- anions à la stabilité des complexes sera également élaborée. La présence du contre- picrate encombrant d''anion (Pic) ayant les atomes de distributeur de l''oxygène et d''azote ont produit plusieurs complexes à semi-conducteurs avec l''interaction unique d''atomes de comportement et de hydrogène-donateur de coordination menant vers des bondings forts et faibles d''hydrogène. De l''observation sur les systèmes complexes ternaires de Ln-18C6-Pic et de Ln-EO5-Pic avec le même nombre d''atomes d''oxygène des tringleries d''éther a indiqué quelques phénomènes intéressants. Les deux ligands impliqués dans la formation de, des complexes de Ln-18C6-Pic et de Ln-EO5-Pic ayant six atomes de distributeur d''O, complexes plutôt différents produits de coordination quoique l''EO5 acyclique ait adopté un `cyclique-comme la'' conformation. La structure moléculaire des complexes cycliques ont été montrées d''une manière concluante pour former les complexes dix-coordonnés par six atomes d''oxygène de 18C6 et quatre des picrates de bidentate. Cependant, les complexes acycliques ont montré les complexes neuf-coordonnés par six atomes d''oxygène d''EO5 et de deux d''un bidentate et d''un picrate de monodentate. Complexes pleins de lanthanide avec cyclique (18C6) et acyclique (EO5) avec le picrate car contre l''anion a indiqué que la La a formé 10 complexes de coordination pour tous les ligands cycliques et acycliques, alors que le ce pouvait former 10 et 9 complexes de coordination avec les ligands cycliques et acycliques respectivement. D''autres éléments de lanthanide ont formé 10 complexes de coordination avec la répétition et 9 complexes de coordination avec les ligands acycliques respectivement. La liaison plus forte du lanthane (dû au nombre de coordination le plus élevé) dans les complexes à semi-conducteurs a expliqué la sélectivité dans l''extraction par solvants. Le pourcentage de l''extraction du lanthane quand diaza-18-crown-6 (DD18C6) car l''extractant était presque 100 % comparé au cérium environ de 20% tandis que le reste des éléments de lanthanide était moins de 2% extrait. La variation des comportements de coordination des lanthanides avec les atomes de distributeur a également expliqué la différence de la conservation dans la colonne capillaire d''électrbile d''électrolyte.